玻璃作为均质体是长期以来为人们接受的一个通性。但在实践中逐渐认识了玻璃的不均匀性,即玻璃结构的分相问题。典型的例子是硼酸盐玻璃(含75% SiO2、20% B2O3和5% Na2O,以重量计),在500~600℃热处理后,明显地分成两相。一个相的成分富含SiO2 ;另一个相的成分是富含Na2O和B2O3。富含SiO2(96%)的骨架,其内分布着无数4~15nm的相互贯穿孔道,形成网络。再加热到900~1000℃进行烧结,即得类似熔融SiO2的透明玻璃,即高硅氧玻璃。
利用电子显微镜发现许多硅酸盐、硼酸盐、硫系化合物及氟化物等玻璃中都有30至几百埃大小亚微观结构的不均匀性。这类亚微观结构已证实是分相的结果。也即在高温时的均匀熔体,在冷却过程中分成两种或两种以上的液相。