E玻璃纤维的主要用途之一就是在电气工业中作为各种电绝缘材料、雷达罩透波材料等。这是因为它具有良好的电绝缘性能和介电性能。一开始玻璃纤维就是为电绝缘用途而研制的。我国的无碱玻璃也属E玻璃系列,在常温下它的体积电阻率和表面电阻率均大于1015Ω•㎝,在频率为106Hz时的介电损耗角tgδ为1.1×10-3,介电常数ε为6.6。
除了某些特殊成分的玻璃(如半导体玻璃)是电子导电外,一般的硅酸盐玻璃是离子导电。在常温下,构成玻璃网络的硅氧或硼氧、铝氧骨架几乎不导电。但是网络中充填了阳离子,特别是充填了碱金属离子时,这些以离子键结合的阳离子具有一定的游动性,使玻璃成为一种弱导电体。它们是影响玻璃电绝缘性能的主要因素。Douglas的研究指出,含0.04×10-6Na+时的石英玻璃,在300℃时的电阻率约为1013Ω•㎝, 含20×10-6 Na+时,电阻率降低到5×109Ω•㎝。一价金属离子在玻璃中的迁移能力,往往受到玻璃网络断裂程度、阳离子本身的大小以及其它阳离子R2+、R3+ 和R4+ 的压制作用等影响。一般来说,网络键断裂得越多,阳离子半径越小就越容易迁移。所以一价碱金属离子在玻璃中降低电阻能力的顺序是:
K20<Na2O<Li2O
玻璃中同时存在两种一价离子时,它们可能互相阻塞通道,特别是离子半径大的K+离子会阻塞离子半径比它小的Na+离子的通道,结果电阻率反而提高,这就是所谓的“混合碱效应”,或称“双碱效应”。K2O∶Na2O=1∶4时,这种效应最强,这时的电阻率也最大。玻璃中加入二价金属离子后,由于它们充填在网络空隙中,阻塞了一价金属离子的迁移,从而会提高电阻。二价金属离子的半径越大,这种效果越显著。二价金属离子增加玻璃电阻率的能力的顺序是:
BaO>CaO>MgO
高电场强度和高配位数的离子,如Zr4+、La3+、Y3+等,也有阻碍一价金属离子迁移的作用,使玻璃的电阻增大。
R2O3类的氧化物对玻璃导电率的影响具有双重性。一方面,由于它们能生成带负电的四面体,如[BO4]- 和[AlO4]- ,这些四面体牵制住Na+离子等阳离子的迁移,从而提高了玻璃的电阻;另一方面,由于它们参与网络结构,改变了网络空隙的大小,在外电场作用下,当Na+等一价离子已经能挣脱[BO4]-或[AlO4]-的束缚后,能否从一个空隙到另一个空隙作连续移动,取决于空隙大小。这时由于B3+离子小于Si4+离子,[BO4]-小于[SiO4]-,所以网络较为紧密,Na+ 离子较难于通过,玻璃电导率降低。反之,[AlO4]- 大于[SiO4]-,所以网络较为疏松,玻璃电导率上升。
从以上分析可以看出,碱金属氧化物是影响玻璃的电绝缘性能的主要因素。为了提高玻璃的电绝缘性能,就必须减少玻璃中碱金属氧化物的含量。在无碱铝硼硅酸盐玻璃中,将R20含量从1.6%降低到 0.5%时,玻璃的体积电阻增加了101 数量级。为了确保玻璃纤维作为电气绝缘材料的电绝缘性能,绝大多数国家都规定E玻璃中的R20含量要小于1%,一般都在0.8% 以下。进一步降低R20含量,对实际使用效果无明显改进。相反,造成原料选用和玻璃熔制上的麻烦和难度,从经济上讲不一定合理。
E玻璃在高温下,二价金属离子也参与导电。图1说明二价金属离子对电阻的影响。由于Mg2+的半径小,迁移率大,所以导电能力强。当玻璃中用CaO取代MgO后,玻璃电阻会增大。因此在其它玻璃组分不变的情况下,无MgO或低MgO的E玻璃具有更好的电绝缘性能。
图1 E玻璃的导电率及与温度的关系
(图中也注出了CaO和MgO对导电率的影响)
Si02 A1203 B203 RO R20
(a) 62.4 8 8 20 1.6
(b) 64 8 8 20 -
玻璃的电阻随温度升高而降低。达到一定温度以后,可以使玻璃液通电而产生热量。玻璃电熔或电辅助加热技术就是根据这一现象来实施的。我国目前生产玻璃纤维用的代铂炉,也是采用电熔技术将玻璃球重熔为玻璃液的。电熔或电辅助技术能减轻玻璃污染,又能节省能源,提高玻璃质量和产量,所以已受到人们更大的关注。表16是我国E玻璃1#和C玻璃5#高温下的电阻率的测定结果。
人们非常关心玻璃纤维布的电气性能。图2和图3示出了同成分的玻璃布与块玻璃的电阻lgk、介电损耗角tgδ与温度的关系。从图中看出,E玻璃布的体积电阻比同成分的块玻璃高,但介电损耗角 tgδ却小。随着温度的提高,差别扩大,如体积电阻在20℃时仅差101左右,而在200℃时差103以上,损耗小一半。其原因是因为玻璃布有很大的孔隙率。
图2 电阻lgk与温度的关系曲线
I一玻璃布;Ⅱ一块状玻璃
玻璃成分是影响玻璃电性能的主要因素。除此之外,玻璃的表面状态以及空气的湿度也会影响到电性能,尤其是玻璃的表面电阻。
表1 玻璃的高温电阻率
C玻璃5# |
温度/℃ 电阻率/(Ω•㎝) |
1150 12.9 |
1199 10.7 |
1242 9.3 |
1258 8.6 |
1305 7.5 |
1349 6.4 |
备注 |
5-2# |
温度/℃ 电阻率/(Ω•㎝) |
1143 10.6 |
1203 8.0 |
1258 6.6 |
1282 6.1 |
1311 5.8 |
|
|
E玻璃1# |
温度/℃ 电阻率/(Ω•㎝) |
1161 617 |
1184 364 |
1233 264 |
1304 124 |
1348 83.2 |
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|
C玻璃5#含(K2O) |
温度/℃ 电阻率/(Ω•㎝) |
1164 22.5 |
1192 20 |
1244 16.1 |
1292 13.0 |
1345 10.7 |
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K20 3.07% Na20 8.04% |
图3 介电损耗角正切与温度的关系曲线
I一块状玻璃; Ⅱ一玻璃布
玻璃纤维成型过程中,需要在纤维表面上涂覆一层浸润剂。如果浸润剂是憎水性的,就会提高表面电阻。配制浸润剂的水质对电性能有显著影响。实验结果说明,如果用去离子水配制的浸润剂涂覆纤维,加工成玻璃布后用硅烷处理,并制成层压板,经测定,水煮后的插销电阻比用一般原水时增加了101数量级。这是因为一般原水中含有大量的钙、镁、氯及酸根等电介质,在处理布的过程中它们残留在纤维表面,从而降低了电阻。
随着空气的湿度增大,玻璃纤维的表面电阻会大大降低。这是由于纤维表面吸附的水与玻璃作用,在表面生成一层溶液膜,膜中的Na+离子和其它离子具有较高的迁移能力,因而降低了表面电阻。
测定了E玻璃纤维布的体积电阻k与空气湿度的关系,结果如图1。从图4可见随着空气中湿度的提高,体积电阻降低。但是经憎水性有机硅处理过的,降低较少,未经处理的可降低103左右。
图4 E玻璃成分玻璃布的体积电阻k与空气湿度的关系曲线
I-不含润滑剂; Ⅱ-含有机硅润滑剂
玻璃纤维作为电绝缘材料比其它绝缘材料有很大的优越性。尤其是在提高温度和湿度的情况下。表2中的数据充分证明了这一点。采用玻璃纤维绝缘材料可延长电动机的使用寿命4~5倍。在许多情况下,可使电机尺寸缩小25%~40%。
表2 玻璃带与其它材料在不同湿度下的电阻
石英玻璃纤维和高硅氧玻璃纤维的电绝缘性能最好,就是因为它们都没有上述的种种降低电绝缘性能的因素。在室温下,它们的体积电阻率达1016~1017Ω·cm,介电损耗角正切tgδ为1.5×10-4,介电常数ε为<4,都比E玻璃纤维好。
随着工业技术的发展,现有的E玻璃纤维已不能满足需求,因为它的介电常数ε为6.6,不适宜制造高透波、宽频带的雷达罩的要求。由此研究开发了低介电常数的玻璃纤维新品种,它在较宽的频带内,介电常数小于4.0,比E玻璃纤维低39%,而且介电损耗角tgδ<0.003,介电常数随温度和频率的变化小,这种特性使雷达罩复合材料的雷达波透过能力强,在国防、飞机、气象等方面应用越来越广泛。低的介电常数,提高了信号在线路中的传输速度,因此也是高速计算机集成电路板的理想增强材料。
介电常数决定于介质组成部分中的极化度,极化能力越大,介质的介电常数越大。
影响介电常数的因素很多,它随着电流频率的增高而减小,随温度升高而增大。一般来说,100~200℃内,介电常数升高不多。但当再提高到250~ 300℃时,介电常数增加较多,有时会产生突变。
介电常数与玻璃的化学组成关系很大。单氧化物的Si02、B203玻璃,其介电常数较小,如石英玻璃仅为3.75。而当含有80%铝氧化物的铝硅玻璃,介电常数可高达16.2,这是由于玻璃中含有极化度高的PbO所致。由此可见,通过玻璃组成对介电常数影响的研究,调整玻璃中氧化物比例,就可以获得低介电或高介电的玻璃,并生产出具有该特性的玻璃纤维。
所谓介电损耗系指电介质在电场作用下单位时间内消耗的能量,也就是引起电介质发热的能量。介电损耗与玻璃的化学组成关系很大,其规律类似于影响玻璃电阻。凡能增大电导率的氧化物都会增加介电损失,所以含大量碱金属氧化物的玻璃具有最大的介电损失。因此为了降低介电损耗,都要限止玻璃中碱金属氧化物的含量,如E玻璃纤维中R20≤0.8%。