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连续纤维增强热塑性复合材料预浸料制备方法
发布时间:2020-10-30   浏览次数:

简介

连续纤维增强热塑性复合材料(Continuous Fiber Reinforced Thermoplastic Composites,简称CFRT)是指以热塑性树脂为基体,连续性纤维及其织物为增强材料,经过树脂熔融浸渍、挤压等工序形成的轻质、高强度、高刚性、高韧性、可回收的新型热塑性复合材料。

CFRT制件的生产,一般情况下需要经过两个过程:①预浸料(一般为片材)的制备;②制件的成型。预浸料是用树脂基体在严格控制的条件下浸渍连续纤维或织物,制成树脂基体与增强体的组合物,是制造CFRT的中间材料。预浸料的某些性质直接带入CFRT中,是CFRT的基础。CFRT的性能在很大程度上取决于预浸料的性能。

与热固性树脂基复合材料相比,CFRT的浸渍更复杂,由于热塑性树脂的熔体黏度大,一般都超过100Pa·s,熔体流动困难,使得增强纤维很难获得良好浸渍,因此解决热塑树脂对连续增强纤维的浸渍问题成为制备CFRT预浸料的关键技术。

CFRT预浸料的制备方法主要有溶液浸渍法、熔体浸渍法、粉末浸渍法、混编法、薄膜叠层法及反应浸渍等。

01 溶液浸渍法

溶液浸渍是将树脂溶于合适的溶剂,使其黏度下降到一定水平,然后采用热固性树脂浸渍时所使用的工艺来浸润纤维,最后通过加热除去溶剂。

溶液浸渍法的优点:

克服了热塑性树脂熔体黏度高的缺点,使纤维得到良好浸渍;

制备工艺简便,设备简单。

溶液浸渍法的不足:

溶剂必须完全去除,不然将会导致制品耐溶剂性下降;

去除溶剂的过程中存在物理分层,沿树脂纤维界面渗透以及溶剂可能聚集在纤维表面的小孔和空隙内,造成树脂与纤维界面较差,耐溶剂性受影响;

溶剂蒸发和回收费用昂贵且污染环境。

尽管如此,目前一些采用其他制备技术不易浸渍的高性能树脂复合材料的制备大多仍采用溶液浸渍法。

02 熔体浸渍法

熔体浸渍是将热塑性树脂加热熔融后来浸渍纤维的一种制备技术。可以通过两种方法实现:

一种是熔体挤出浸渍,即利用挤压器将熔体喂入到纤维经过的模具中。影响熔体挤出浸渍工艺的因素主要是聚合物熔体穿透纤维层的速度,这取决于增强材料的结构。

另一种是熔体拉挤浸渍,采用一种特殊结构的拉挤模头,让均匀分散、预加张力的连续纤维束通过一连串轮系间流动着熔融态基体树脂的滚轮系统,反复多次承受交替的变化使纤维和熔体强制性的浸渍,达到理想的浸渍效果。

以上两种方法,施加在纤维上的压力很大,易导致纤维损伤。而熔体浸渍法的主要优点是不需要任何溶剂。

03 粉末浸渍法

粉末浸渍法是在硫化床中,通过静电作用将树脂细粉吸附在纤维单丝的表面,然后加热使粉末熔结,最后在成型过程中使纤维得以浸润,浸润所需的时间、温度、压力依赖于粉末粒径的大小及分布。由于在干态下进行浸渍,因此加工过程不受基体黏性的限制,高相对分子质量的聚合物可分布到纤维中。能够吸附在纤维上的聚合物颗粒直径在5~25μm范围内,树脂粉末直径以5~10μm为宜。

粉末浸渍法的优点:

纤维损伤少,聚合物无降解;加工速度快,成本低。

粉末浸渍法的不足:

浸润仅在成型加工过程中才能完成,粉末易散失。

04 混编法

混编法是将纺成纤维或薄膜带的热塑性树脂与增强纤维按一定比例紧密地结合并制成混合纤维,再通过一个高温密封浸渍区,将树脂纤维熔为一体。

用一般的织造工艺就可以很容易地将混合纤维制成织物,混合越均匀,固化时所需的压力越小,混合的理想状态是每一根增强纤维都与基体纤维相邻,但是由于增强纤维与基体纤维的物理性能差异较大,实际上这是很难以实现的。

混编法具有良好的加工性能,树脂含量易于控制,纤维能得到充分的浸润,混合纤维可以织成各种复杂形状,包括三维结构,也可以直接缠绕,制得性能优良的复合材料。

但是该技术不适用于玻纤材料的复合以及日用品或低温热塑性工程材料的成型。

05 薄膜叠层法

薄膜层叠法是纤维增强材料层和热塑性材料薄片叠加,加热加压使聚合物流入增强材料之间,然后固化。

薄膜层叠法施加的压力要足够大,使熔体既能进入纤维层之间,又不至于在增强层之间出现流动,典型压力值小于2MPa。冷却之后的复合材料应该没有孔洞,真空辅助施压可以保证片材无孔。这种方法广泛应用于成型表面形状复杂的片材。

薄膜层叠法的优点:可以制得高质量的层压制品,但由于溶体高粘性,需要较高压力。

薄膜层叠法的不足:树脂含量高,成本高,高黏度基体树脂很难浸润到纤维中。

06 反应浸渍法

反应浸渍法是利用单体或预聚体初始分子量小、 熔体黏度低、 流动性好可充分浸润纤维的特点,通过原位聚合制备CFRT。但这种工艺条件比较苛刻、反应不易控制,尚未实现工业化。

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来源:玻纤情报网
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